Antica è l'origine di questo comune ed i primi documenti che parlano di esso risalgono al 1000. Sassetta fu castello di una certa importanza, che attorno all'XI secolo era tenuto in Signoria da Pisa dalla famiglia Orlandi che successivamente trassero il loro nome da questa terra. Gli Orlandi della Sassetta tennero questa Signoria in soggezione fino al 1516 quando, dichiarati ribelli dalla Repubblica Fiorentina sotto la quale militavano, ne furono spogliati perdendo i beni e il castello. Saliti al potere i Medici cedettero questo feudo definitivamente alla famiglia Montalvo Ramirez. La terra ed il castello della Sassetta passeranno poi ai Lorena.

Nell'anno 1836 il Comune di Sassetta veniva unito alla provincia di Grosseto a cui rimase per parecchi anni, ritornando alla provincia di Pisa e successivamente a quella di Livorno.
Il territorio di Sassetta, geograficamente, si estende fra la valle del fiume Cornia e quella del fiume Cecina; mentre verso Ponente si uniscono il Monte Calvi, di Campiglia, con i poggi di Castagneto, la contea Della Gherardesca.

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